Сотрудники лаборатории непредельных гетероатомных соединений представили новый подход к синтезу три- и тетразамещенных пирролов из N-аллилкетиминов и алкинов. Этот метод позволил получить широкий спектр пирролов с алифатическими, ароматическими и гетероароматическими заместителями с выходами до 71%. Реакция представляет собой каскадное взаимодействие алкинов с азадиенами и их карбанионами. Механистически синтез включает два параллельных пути, которые включают (i) атаку ацетиленовых карбанионов на связь C=N азадиенов и (ii) атаку азадиеновых карбанионов на тройную связь алкинов.

Оба направления были доказаны независимыми экспериментами с использованием выделенных интермедиатов. Примечательно, что эти два процесса представляют собой новые подходы к образованию связи C–C, тем самым дополняя одну из фундаментальных реакций органического синтеза. Замечательной особенностью открытой реакции является ее структурная селективность: несмотря на множество возможных направлений, имеет место только одно, приводящее к пирролам с определенным расположением заместителей. Также результатом этой работы является первое введение полустабилизированных азадиеновых анионов в органическую химию. В целом, эту работу можно рассматривать как весомый вклад в инструментарий синтеза пирролов.

Работа опубликована в высокорейтинговом международном журнале "Organic Letters": https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.orglett.5c01545