Дикетоенолы - класс соединений, которые привлекают внимание химиков благодаря своей биологической активности (некоторые используются как лекарства и гербициды) и уникальному фотофизическому поведению. Особенно интересны те из них, что содержат гетероароматические кольца: их электронная природа сильно влияет на стабильность и реакционную способность. Ученые Института ФИЦ ИрИХ СО РАН совместно с коллегами из Университета Бен-Гурион (Израиль) синтезировали четыре новых соединения этого класса, содержащие пиридиновый фрагмент.

Оказалось, что его появление кардинально меняет поведение новых молекул: в отличие от пирролсодержащих аналогов, они перестают реагировать на свет - исчезает способность к E/Z-изомеризации (кроме того, ее невозможно вызвать и термически). Расчеты и эксперименты выявили причину: E-изомер гораздо стабильнее за счет сильной внутримолекулярной водородной связи O–H···O. В пиррольных аналогах ключевую роль играли кислые N–H протоны, образующие N–H···O-связи в Z-форме, что делало её доступной. В пиридине таких протонов нет.

Синтезированные соединения сами по себе представляют интерес как потенциальные биоактивные молекулы. Кроме того, понимание того, как электронная природа гетероцикла влияет на стабильность и склонность к изомеризации, даёт химикам-синтетикам инструмент для рационального дизайна молекул с заранее заданными свойствами.

Исследование опубликовано в международном научном журнале Journal of Molecular Structure